氧化還原法處理冶金綜合電鍍廢水
在堿性條件下,先用氧化劑完全氧化氰根后,再用還原劑還原六價(jià)鉻為三價(jià)鉻,同時(shí)沉淀所有重金屬離子。試驗(yàn)證明兩種廢水混合處理后各項(xiàng)指標(biāo)均優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),工藝流程及設(shè)備比單獨(dú)處理簡(jiǎn)單。
目前電鍍行業(yè)廢水的處理方法,主要采用7種不同的方法:1.化學(xué)沉淀法;2.氧化還原法;3.溶劑萃取分離法;4.吸附法;5.膜分離技術(shù);6.離子交換法;7.生物處理技術(shù)。
而采用氧化還原法處理含氰、含鉻電鍍廢水通常是分開進(jìn)行的。因?yàn)楹鑿U水的pH=8-11,用氧化劑氧化氰根時(shí)必須控制pH≥8,以防在pH<7時(shí)氰化物分解出劇毒氫氰酸。
含鉻廢水傳統(tǒng)的氧化還原法是在pH=2-3條件下進(jìn)行的,因此兩種電鍍廢水不能混合處理。最近的研究成果和實(shí)踐證明,適當(dāng)?shù)倪€原劑和助劑可以使六價(jià)鉻在堿性條件下迅速還原為三價(jià)鉻,因此兩種廢水在堿性介質(zhì)中混合,分步進(jìn)行氧化還原處理是完全可能的。
1基本原理
1.1堿性氯化法處理含氰廢水
在堿性條件下,用液氯、次氯酸鈉等作氧化劑,使氰根氧化分解成氫氣、氮?dú)夂吞妓猁},反應(yīng)分兩步進(jìn)行。
1.3兩種廢水混合后的處理
兩種廢水在堿性介質(zhì)中混合后,控制pH=8.5-12,投人適量次氯酸鈉溶液,使氰化物完全分解成無毒物,過量氧化劑將繼續(xù)氧化銅、鎳離子為高價(jià)物’并出現(xiàn)黑褐色沉淀。少量三價(jià)鉻(約為六價(jià)鉻總量的%)被氧化成六價(jià)鉻。
通過檢測(cè)過量有效氯或觀察黑褐色沉淀物出現(xiàn)可以確認(rèn)氰化物巳被完全氧化分解,此時(shí)使廢水與足量硫酸亞鐵接觸反應(yīng),六價(jià)鉻迅速還原為三價(jià)格并與其它重金屬離子一起在pH≥7條件下沉淀下來,澄清水各項(xiàng)指標(biāo)均可達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2試驗(yàn)?zāi)康?/span>
兩種廢水在堿性介質(zhì)中混合處理如果可行,那么混合處理與單獨(dú)處理比較將有如下優(yōu)點(diǎn):工藝流程短,操作方便,設(shè)備簡(jiǎn)化,構(gòu)筑物相對(duì)減少,從而達(dá)到節(jié)約投資的目的。
3小型試驗(yàn)
3.1試驗(yàn)步驟
①用氰化鍍銅母液、酸性鍍鎳母液、鍍鉻母液在堿性介質(zhì)中配成不同濃度的混合廢水;
②根據(jù)氰化物濃度投人適量次氯酸鈉溶液,在室溫下不時(shí)攪拌反應(yīng)30~60
③檢測(cè)余氯并觀察出現(xiàn)黑色物沉淀,確認(rèn)氰化物已被完全氧化分解,投入足量109^硫酸亞鐵水溶液,使六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻。在卩11身7有草綠色6(011)2出現(xiàn),六價(jià)鉻已不復(fù)存在;
④前三項(xiàng)完成后即開始絮凝沉淀,上清液即處理后的廢水,供檢測(cè)各項(xiàng)指標(biāo),沉淀物進(jìn)一步固液分離、干化;
⑤用氰化鍍銅母液和鍍鉻母液分別配成一定濃度的廢水進(jìn)行單獨(dú)處理,以便與混合處理進(jìn)行對(duì)比。
3.2試驗(yàn)結(jié)果
含氰含鉻電鍍廢水混合處理與單獨(dú)處理對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果可知:
〈1〉兩種廢水混合處理與單獨(dú)處理,氰根含量與有效氯投入量之比為1:5時(shí),處理后廢水含氰量均可降到排放標(biāo)準(zhǔn)以下。混合處理當(dāng)投入比為1:4時(shí),處理后廢水含氰量降低到接近排放標(biāo)準(zhǔn)。
〈2〉混合處理時(shí)硫酸亞鐵投人量為六價(jià)鉻理論需要量的1.75-2倍,單獨(dú)處理為理論量的1.25-1.5倍。硫酸亞鐵還原六價(jià)鉻的傳統(tǒng)方法即2~3時(shí),亞鐵投人量為理論量的2-2.5倍。
〈3〉混合處理比單獨(dú)處理硫酸亞鐵消耗略高,其原因是第一步處理氰化物時(shí),過量的有效氯首先氧化當(dāng)有效氯消耗完后才進(jìn)行六價(jià)鉻的還原反應(yīng)。
〈4〉混合廢水處理時(shí)控制pH=10-12,氰化物的完全氧化,六價(jià)鉻的還原都會(huì)順利進(jìn)行到底,處理后廢水7時(shí),重金屬離子可以沉淀完全。
4工程實(shí)例
衡水某金屬表面處理廠,主要從事含氰電鍍加工生產(chǎn),鍍種有鉻、銅、鎳等。鍍件離開鍍槽后,經(jīng)過4~5道水洗送人下一道工序,洗水依次向前推進(jìn),形成閉路循環(huán)而不外排。但由于跑、冒、滴、漏等原因,地面上總有含氰及含鉻等金屬離子廢水產(chǎn)生。
5結(jié)語
1〉氧化還原法處理含氰含鉻電鍍廢水,在理論和實(shí)踐應(yīng)用上是完全可行的,氧化劑可選用次氯酸鈉、漂白粉、液氯、二氧化氯。
2)混合廢水處理時(shí)氧化還原劑的消耗與單獨(dú)處理相比,氰化物消耗與氧化劑相同,硫酸亞鐵消耗比傳統(tǒng)酸法低。
3〉氧化還原反應(yīng)必須在堿性介質(zhì)中進(jìn)行,且須控制適當(dāng)?shù)闹怠?/span>
4)氰化物的氧化需保持一定的溫度,以加快反應(yīng)速度。
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